甲基丙烯酸甲酯在60℃以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合，已知歧化终止占动力学终止的90%，试求：

在苯溶液中用偶氮二异丁腈引发浓度为1mol·L^-1的苯乙烯聚合，测得聚合初期引发速度为4.0×10^-11mol·L^-1·s^-1，聚合反应速率为1.5×10^-7mol·L^-1·s^-1。若全部为偶合终止，(已知各元素相对原子质量分别为Cs：21，C：12，H：1，O：16)试求：（1）数均聚合度（向单体、引发剂、溶剂苯、高分子的链转移反应可以忽略）。（2）从实用考虑，上述得到的聚苯乙烯分子量太高，欲将数均分子量降低为83200，试求链转移正丁硫醇应加入的浓度为多少？

    

  0  3.30

  5  1.62

  10  1.14

  15  0.80

  20  0.65

  [S]——溶剂浓度，[M]——单体浓度，——平均聚合度

有人测定了60℃下乙酸乙烯酯在不同溶剂中，不同[S]/[M]值时的，计算了C_S和值。部分数据列于下表：

  

溶剂	overline{X}_{n,0}	overline{X}_{n}	[S]/[M]	CS×104
t-丁醇 甲基异丁酮 二乙酮 氯仿	6580 6670 6670 -	3709 510 - 93	- 0.492 0.583 0.772	0.46 - 114.4 125.2

  假定无其他链转移发生，试算出上列表中各空余的数值。

对苯乙烯和四氯化碳间在60℃和100℃下的链转移反应研究，得到下列表中部分结果。

  

6℃		100℃
【CCl4】/【St】	frac{1}{overline{X}_{n}}times10^{5}	【CCl4】/【St】	frac{1}{overline{X}_{n}}times10^{5}
0.00614	16.1	0.00582	36.3
0.0267	35.9	0.0222	68.4
0.0393	49.5	0.0416	109
0.0704	74.8	0.0496	124
0.1000	106	0.0892	217
0.1643	156
0.2595	242
0.3045	289

  按表列数据，用作图法计算60℃和100℃各对应的链转移常数(假定无其他链转移)。用阿伦尼乌斯方程估计这些反应的(E_tr-E_p)值。

行本体聚合产生自动加速的早晚及程度。

到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的相对分子质量要比相应条件下本体聚合所得的要高，试解释之。

合，将会发生什么后果?

乙烯在130℃和152MPa用不同浓度的偶氮化合物引发聚合，同时通过旋转光屏法测平均寿命，其部分结果列于下表：

  

实验编号	Rp×104/(mol·L-1·s-1)	overline{tau }/s	Ri×109/(mol·L-1·s-1)
5 6 8 12 13	3.40 2.24 6.50 5.48 7.59	0.73 0.93 0.32 0.50 0.29	2.35 1.59 12.75 5.00 0.29

由表列数值可算出k_t平均值为3.89×10⁸L·mol^-1·s^-1，k_p平均值为1.2×10⁴L·mol^-1·s^-1。问各实验编号中用的单体浓度[M]是多少?

M]=3.5mol·L-1，自由基寿命τ=8.8s，k_p=1.45×10²L·mol^-1·s^-1。

少?在下列情况下，聚合物的相对分子质量分布情况会如何变化?

  (1)加入正丁基硫醇作链转移剂；

  (2)反应进行到高转化率；

  (3)向聚合物分子发生链转移；

  (4)存在自动加速效应。