乙酸乙烯酯(密度为0.933 g·mL-1)以甲醇为溶剂(密度为0.795g·mL-1)进行溶液聚合。溶液总重为1kg,乙酸乙烯酯的质量浓度为65.65%,以AIBN为引发剂,用量为单体质量的0.025%,于60℃进行聚合。假定链终止均为歧化终止,根据以下数据:
CS=6.0×10-4,CM=2.0×10-4,kp=3.7×103L·mol-1·s-1,[M]=10.8mol·L-1,ktd=7.4×107L·mol-1·s-1,kd=2.64×10-6s-6,f=0.7。
预期所得聚合物的平均聚合度。
第1题
苯乙烯在85℃于乙苯溶液中进行热聚合,改变溶剂与单体的比例做几组实验,测得初始聚合物的相对分子质量,数据如下表所示:
[S]/[M] | 14.0 | 6.7 | 2.2 | 1.0 |
frac{1}{overline{X}_{n}}times10^{3} | 1.86 | 1.14 | 0.71 | 0.57 |
试求苯乙烯自由基对乙苯的链转移常数。
第2题
用偶氮二异丁腈(AIBN)(0.1mol·L-1)作引发剂,使苯乙烯在40℃下于膨胀计中进行聚合。用1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)作阻聚剂。实验结果表明,阻聚剂的用量与诱导期成直线关系。当DPPH用量为0和8×10-5mol·L-1时,诱导期分别为0和15min,已知AIBN在40℃时的半衰期(t1/2)为350h,试求AIBN的引发效率(f)。
第3题
苯乙烯在60℃以过氧化苯甲酰引发聚合:
单体浓度[M]=8.35mol·L-1;引发剂浓度[I]=0.01mol·L-1;引发效率f=0.66;引发剂分解速率常数kd=2.25×10-6;链增长速率常数kp=176;链终止速率常数kt=336×107。
在不考虑链转移的情况下,计算自由基寿命(τ),动力学链长(ν)和聚合物平均相对分子质量。
第4题
说明下列名词和术语的涵义。
(1) 反应程度和转化率;
(2) 官能团摩尔系数;
(3) 平衡缩聚和非平衡缩聚;
(4) 均缩聚、混缩聚和共缩聚;
(5) 线形缩聚和体形缩聚;
(6) 平均官能度;
(7) 小分子存留率;
(8) 凝胶化过程和凝胶点;
(9) 无规预聚物和结构预聚物。
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