内扩散影响实验判别
在一固定床循环反应器中进行一级气相反应A→B。该反应器的循环比很高,因此在反应器内反应物的浓度是均匀的。在所有实验中进料速度均相同,υ0=3cm3/s,A的初始浓度cA0=100mol/m3,试根据下表中所列的实验数据确定内扩散对总反应过程起什么作用。
实验编号 | dP/cm | W/kg | xA |
1 | 0.2 | 2.0 | 0.6 |
2 | 0.6 | 1.0 | 0.2 |
第1题
内扩散影响程度实验研究
请考虑在一直径为1.8cm的球形催化剂颗粒上进行的一级反应A→P。实验数据列于下表:
T(℃) | cA(mol/m3) | R(mol/(m3·h)) |
13 | 100 | 270 |
30 | 5 | 100 |
72 | 1 | 400 |
97 | 0.1 | 110 |
127 | 0.01 | 30 |
上表中cA为A在气相的浓度。已知外扩散的阻力很小,可以忽略不计,因此cA也等于A在催化剂颗粒外表面上的浓度。
(1)试根据上述实验数据确定,温度在什么区域内扩散对总反应过程起控制作用。
(2)求反应的活化能。
第2题
颗粒内、外扩散影响的计算
用直径为6mm的球形催化剂进行一级不可逆反应A→P+R。气相主体中A的摩尔分率为yA=0.5,操作压力p=0.10133MPa,反应温度T=500℃,已知单位体积床层的反应速率常数为0.333s-1,床层空隙率为0.5,组分A在粒内有效扩散系数为0.00296cm2/s,外扩散传质系数为40m/h,试计算:
(1)催化剂内表面利用率η2,其影响是否严重?
(2)催化剂外表面浓度cA,es,并说明外扩散影响是否严重?
(3)计算表观反应速率。
第3题
颗粒内、外扩散影响的判断
用直径为1mm的球形颗粒进行一级不可逆反应A→P,气流主体中A的浓度为cA,b=0.01kmol/m3,测得单位床层表观反应速率R=400kmol/(m3·h),床层空隙率为0.4,组分A在粒内有效扩散系数为10-3m2/h,外部传质系数kg=50m/h。试计算内、外扩散对反应过程影响的程度。
第4题
颗粒内、外扩散影响实例分析
克宁汉(Cunningham)测定了CuO-MgO催化剂上乙烯加氢的总速率。使用的催化剂有两种形式:100目(颗粒直径为0.149mm)颗粒和三种密度的1.2mm球形颗粒。忽略两种形式表面浓度和温度差别。在100目颗粒和球形颗粒外表面上乙烯和氢几乎是同样浓度条件下的速率数据如下:
T(℃) | (-rA)×106 | R×106mol/(g(cat) ·s) | ||
100目颗粒(直径0.149mm) | 球形颗粒 | |||
ρP=0.72 | ρP=0.95 | ρP=1.18 | ||
124 | 14.5 | 6.8 | 4.3 | 2.2 |
112 | 6.8 | 6.7 | 4.2 | 2.1 |
97 | 2.9 | 6.4 | 4.0 | 2.0 |
84 | 1.2 | 6.0 | 3.7 | 1.9 |
72 | 5.5 | 3.4 | 1.7 | |
50 | 4.3 | 2.6 | 1.3 |
问:
(1)确定反应过程的本征活化能;
(2)在所列出温度下计算每种密度球形颗粒的效率因子;
(3)为什么有的效率因子大于1,有些则小于1?
(4)为什么速率和效率因子随球形颗粒密度减小而增加?
第5题
颗粒的温度估算
在甲烷气-固催化氧化反应过程中,催化剂颗粒直径为6mm,试计算下列两种情况的颗粒中心与外表面间最大温差:
(1)反应气体中甲烷在空气中的浓度为0.02(摩尔分率);
(2)如果甲烷在空气中浓度提高到0.1(摩尔分率)。
假设外扩散阻力可忽略不计,并已知:
反应热效应
(-△H)=890360J/mol
颗粒内孔有效扩散系数为
De=0.00368cm2/s
颗粒的有效导热系数
λe=0.002218J/(s·cm·℃)
反应条件为0.10133MPa和450℃条件下等温反应。
第6题
颗粒外表面温度与浓度
在Al2O3为载体的Ni催化剂上进行苯气相加氢反应
C6H6+3H2→环-C6H12
催化剂为球形颗粒,直径为8mm,颗粒密度为0.9g/cm3,堆积密度为0.6g/cm3,反应物的质量流速为1500kg/(m2·h)。已知在反应器中某处反应物组成为1.2%C6H6,92%H2及6.8%环-C6H12气体温度为180℃,压力为0.10133MPa,反应速率为0.0195mol环-C6H12/(g(cat)·h)。试估算该处催化剂外表面温度及C6H6的浓度。
已知在给定温度、压力、混合气组成时气体的物理性质如下:
C6H6的扩散系数0.678cm2/s,气体混合物导热系数为0.7322kJ/(mol·℃),混合气体黏度为1.161×10-5Pa·s,混合气体平均热容为37.24kJ/(mol·℃),反应热为
(-△H)=213384J/mol。
第7题
气-固催化反应过程分析
下表为转框式试验反应器中测得的气-固催化反应动力学数据。已知反应为一级,并假设颗粒温度均匀,且等于周围的气体温度,试分析扩散阻力影响,并求反应活性能。
序号 | 气体流量(υ) | 进口浓度(cA0) | 出口浓度(cAf) | 催化剂量(w) | 颗粒直径(dP) | 转速(N) | 温度(℃) |
1 | 5 | 5 | 1 | 10 | 1 | 300 | 344 |
2 | 2 | 4 | 1 | 6 | 2 | 800 | 344 |
3 | 8 | 2 | 1 | 4 | 2 | 800 | 372 |
4 | 9 | 3 | 1 | 9 | 2 | 300 | 372 |
第8题
工业粒度催化剂动力学研究中内扩散影响
在一内循环无梯度反应器中进行一级不可逆反应,已知两次实验的催化剂用量W以及原料的体积流量υ0均相同,采用不同粒度的催化剂,测得的实验结果如下表:
dP,mm | cA0,mol/m3 | xA |
4 | 80 | 0.600 |
8 | 40 | 0.429 |
试由实验结果估计内扩散影响程度。
第9题
粒直径为1mm,在反应温度下,反应速率常数k=0.1s-1(以催化剂体积为基准)。假定反应物系气体密度为1kg/m3,黏度为3×10-5Pa·s,扩散系数为4×10-5m2/s,试估计外部效率因子η1。
第10题
在流化床反应器中进行气固催化反应,反应速率方程为(-rA)=kcA,已知k=0.741s-1,气速为0.2m/s.气体扩散系数为8×10-5m2/s,气体密度为0.558kg/m3,黏度为3×10-5Pa·s,床层空隙率ε=0.5,颗粒平均直径为4×10-4m,流化床传质关联式为Sh=2+0.6Re1/2Sc1/3,试估计外部效率因子η1。
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