苯乙烯60℃在苯中聚合,以BPO为引发剂,在60℃时BPO的kd=4.9×10-6s-1,试求BPO的半衰期,并说明BPO属于何种活性引发剂。
第1题
1gBPO引发剂溶于100g苯乙烯中,试计算单体和引发剂的浓度(用mol·L-1表示)(有关苯乙烯的物理常数请查手册)。
第2题
经测定过氧化二苯甲酰在不同温度下于甲苯中的分解速率常数为
温度/℃ | kd×104/min-1 |
50 60 70 80 | 1.57 5.48 23.2 85.0 |
试计算其在50℃及60℃时的半衰期t1/2(h)及分解活化能Ed。
第3题
目和大分子数目之比为1:25。试求此聚合反应中双基歧化和双基偶合各占多少分数?
第4题
甲基丙烯酸甲酯(MMA)用BPO引发的本体聚合反应(60℃),实验结果如下表:
[I]×103/(mol·L-1) | Rp×104/(mol·L-1) | overline{M}_{n}times10^{-5} |
2.54 6.60 7.91 18.5 | 1.10 1.83 2.03 2.98 | 4.31 3.32 3.00 3.23 |
已知:歧化终止在链终止过程中所占的分数D=0.80,MMA的相对分子质量=100,求CM、kp2/kt、fkd。
第5题
某单体于一定温度下,用过氧化物作引发剂,进行溶液聚合反应,已知单体浓度为1.0mol·L-1,一些动力学参数为:fkd=2×10-9s-1,kp/kt1/2=0.0335(L·mol·s)1/2。若聚合中不存在任何链转移反应,引发反应速率与单体浓度无关,且链终止方式以偶合反应为主时,试计算:
(1)要求起始聚合速率(Rp)0>1.4×10-7mol·L-1·s-1,产物的动力学链长ν>3500时,采用的引发剂浓度应是多少?
(2)当维持如(1)的(Rp)0,而ν>4100时,引发剂浓度应是多少?
第6题
M]=6.0mol·L-1,其聚合物初期平均聚合度。当加入浓度为0.1mol·L-1的CCl4链转移剂(CS为9.0×10-3),在同样单体浓度下,则此时聚合物初期平均聚合度应是多少?
第7题
乙酸乙烯酯在60℃下,以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合。其动力学数据如下:kd=1.16×10-6s-1,kp=3700L·mol-1·s-1,kt=7.4×107L·mol-1·s-1,[M]=10.86mol·L-1,[I]=0.206×10-3mol·L-1,CM=1.91×10-4,双基偶合终止占双基终止为90%,试求出聚乙酸乙烯酯的数均聚合度。
第8题
乙酸乙烯酯(密度为0.933 g·mL-1)以甲醇为溶剂(密度为0.795g·mL-1)进行溶液聚合。溶液总重为1kg,乙酸乙烯酯的质量浓度为65.65%,以AIBN为引发剂,用量为单体质量的0.025%,于60℃进行聚合。假定链终止均为歧化终止,根据以下数据:
CS=6.0×10-4,CM=2.0×10-4,kp=3.7×103L·mol-1·s-1,[M]=10.8mol·L-1,ktd=7.4×107L·mol-1·s-1,kd=2.64×10-6s-6,f=0.7。
预期所得聚合物的平均聚合度。
第9题
下表所示:
[S]/[M] | 14.0 | 6.7 | 2.2 | 1.0 |
frac{1}{overline{X}_{n}}times10^{3} | 1.86 | 1.14 | 0.71 | 0.57 |
试求苯乙烯自由基对乙苯的链转移常数。
第10题
用偶氮二异丁腈(AIBN)(0.1mol·L-1)作引发剂,使苯乙烯在40℃下于膨胀计中进行聚合。用1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)作阻聚剂。实验结果表明,阻聚剂的用量与诱导期成直线关系。当DPPH用量为0和8×10-5mol·L-1时,诱导期分别为0和15min,已知AIBN在40℃时的半衰期(t1/2)为350h,试求AIBN的引发效率(f)。
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